试剂溶液是由占优势的碘和充有二氧化硫的吡啶、甲醇等混合而成。卡尔--菲休试剂同水的反应原理是:基于有水时,碘被二氧化硫还原,在吡啶和甲醇存在的情况下,生成氢碘酸吡啶和甲基硫酸氢吡啶。反应式为:
H20+I2+SO2+3C5H5N → 2C5H5N•HI+C5H5N•SO3 …………(1)
C5H5N•SO3+CH3OH → C5H5N•HSO4CH3 …………………(2)
在电解过程中,电反应如下:
阳:2I- - 2e → I2 …………………………………(3)
阴:2H+ + 2e → H2↑…………………………………(4)
阳产生的碘又与水反应生成氢碘酸,直至全部水分反应完毕为止,反应终点用一对铂电所组成的检测单元指示。依据法拉第电解定律可知, 参加反应的碘的分子数等于水的分子数,同电荷量成正比例关系。水量与电荷量有如下等式成立:
W=Q/10.722 ……………………………………………(5)
式中:W -- 样品中水分含量 单位:微克
Q -- 电解电量 单位:毫库仑